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  透明尼龍的生產(chǎn)方法大放送

       透明尼龍的生產(chǎn)方法大放送：
       1.單體合成
       透明尼龍由單體十二內(nèi)酰胺亦稱月桂內(nèi)酰胺)聚合而成。月桂內(nèi)酰胺的工業(yè)制法有氧化肟化法、光亞硝化法、斯尼亞法和環(huán)己酮法。現(xiàn)分述如下：
       1)氧化肟化法該法是Hiils 公司采用的生產(chǎn)丁藝，故也稱Hiils 法。以丁二烯為原料，在齊格勒催化劑作用下環(huán)化三聚，合成環(huán)十二碳三烯，然后在雷尼鎳催化劑作用下，加氫生成環(huán)十二烷，再在偏硼酸催化劑作用下空氣氧化生成環(huán)十二酮和環(huán)十二醇。環(huán)十二醇在堿式碳酸銅催化作用下脫氫生成環(huán)十二酮。環(huán)十二酮在鹽酸羥胺或硫酸羥胺作用下肟化生成環(huán)十二酮肟，然后在110?13 0 °C 溫度下用濃硫酸或發(fā)煙硫酸經(jīng)過貝克曼分子重排，得到月桂內(nèi)酰胺。反應(yīng)式如下：

  

       2)光亞硝化法以環(huán)十二烷為原料，在高壓汞燈的照射下，使環(huán)十二烷和氯化亞硝酰反應(yīng)，得到環(huán)十二酮肟鹽酸鹽，再用濃硫酸經(jīng)貝克曼分子重排，得到月桂內(nèi)酰胺。反應(yīng)式如下：

  

       3)斯尼亞法該方法為意大利Snia Yiscosa 公司所發(fā)明，故稱斯尼亞法。該法以環(huán)十二烷羧酸或它的鹽為原料，和等摩爾的亞硝化劑反應(yīng)，在硫酸或發(fā)煙硫酸存在下，制得高純度的月桂內(nèi)酰胺。反應(yīng)式如下：

  

       環(huán)十二烷羧酸的合成是由環(huán)十二碳三烯在CO 和h2存在下，經(jīng)鉆催化劑作用，高溫高壓合成制得多一個碳原子的醛，加氫之后得羥甲基環(huán)十二烷，再經(jīng)氧化生成環(huán)十二烷羧酸。反應(yīng)式如下：

  

       4)環(huán)己酮法
        該法是以環(huán)己酮為起始原料制取or 氨基十二酸，故稱為環(huán)己酮法。在水和低級醇的濕合物中，在低溫下0?50°C)，使二摩爾的環(huán)己酮和一摩爾的過氧化氫及氨起反應(yīng)，得到1，1-過氧化雙環(huán)己胺，羧酸鹽或銨鹽是該反應(yīng)的有效催化劑。在350°C 以上的高溫下加熱過氧化雙環(huán)己胺，分解得11-氰基十一酸。該反應(yīng)收率不高，副產(chǎn)物為己內(nèi)酰胺約占20%)和環(huán)己酮約占30%)，經(jīng)分離后，己內(nèi)酰胺可用于制備尼龍6，而環(huán)己酮則可循環(huán)套用。接著， 用氫還原11-氰基十一酸，即可得到&氨基十二酸。反應(yīng)式如下：

  

       上述四種方法中，氧化肟化法工藝成熟，各步反應(yīng)的收率均較高，缺點是工藝路線較長。該法目前仍然是生產(chǎn)尼龍12單體的主要方法。和氧化肟化法相比，光亞硝化法路線短，但耗電量大，設(shè)備要求高。斯尼亞法的特點是丁藝路線較短，制得的產(chǎn)品純度較高，但從環(huán)十二碳三烯制取羥甲基環(huán)十二烷需要高溫高壓操作。環(huán)己酮法在價格競爭上處于有利地位， 但此法收率低。
       2.聚合
       月桂內(nèi)酰胺在鹽酸、硫酸、硼酸或己二酸等酸催化劑存在下，進行水解開環(huán)，生成00-氨基十二酸，再經(jīng)縮聚得尼龍12。反應(yīng)式如下：

  

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